EP1277880A1 - Process for preparing p-Aramide paper, p-Aramide paper, p-Aramide pulp, and the use of the paper and the pulp - Google Patents

Process for preparing p-Aramide paper, p-Aramide paper, p-Aramide pulp, and the use of the paper and the pulp Download PDF

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EP1277880A1
EP1277880A1 EP01117805A EP01117805A EP1277880A1 EP 1277880 A1 EP1277880 A1 EP 1277880A1 EP 01117805 A EP01117805 A EP 01117805A EP 01117805 A EP01117805 A EP 01117805A EP 1277880 A1 EP1277880 A1 EP 1277880A1
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EP
European Patent Office
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aramid
pulp
paper
solution
aramid paper
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP01117805A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Helga Werlich
Wolfgang Zwilling
Ulrich Dr. Wecker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Aramid GmbH
Original Assignee
Teijin Twaron GmbH
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Filing date
Publication date
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Publication of EP1277880A1 publication Critical patent/EP1277880A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
    • D21H13/10—Organic non-cellulose fibres
    • D21H13/20—Organic non-cellulose fibres from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H13/26—Polyamides; Polyimides

Definitions

  • the present invention relates to a process for producing p-aramid paper, p-aramid paper, p-aramid pulp and the use of paper and pulp.
  • Papers based on p-aramid pulp include in seals, as calenders or Filter paper and used as friction lining paper for gearboxes. This will be multiple Ever increasing demands are placed on the tensile strength of p-aramid papers.
  • WO 98/46827 describes a method for improving the dispersion behavior aqueous aramid fiber dispersions by adjusting the pH of the aramid fiber dispersions to a value> 10.
  • a prepared from such dispersions Paper is characterized by increased uniformity. About the tensile strength nothing is said of the paper.
  • the object of the present invention is to provide a method with which the tensile strength of p-aramid paper is increased.
  • the present invention has the object of a p-aramid paper with increased To provide tensile strength.
  • the object of the present invention is to provide a p-aramid pulp To provide, with the help of a p-aramid paper produced increased tensile strength can be.
  • p-aramid is a fully aromatic polyamide, one would have expected that treatment with a base in an aqueous or alcoholic Solution in the above Temperature range - due to the hydrolytic degradation of the Polyamide bonds in the polymer chain - the strength of the pulp fibers and the The tensile strength of papers made with this pulp is reduced.
  • the process according to the invention leads to a p-aramid Paper with significantly higher tensile strength, which is up to four times higher than the tensile strength a p-aramid paper, the same pulp is used for its production and processed into p-aramid paper in the same way as in step b), but the pulp before step b) is not treated according to step a) of the invention Was subjected to the procedure.
  • the treatment is preferably carried out in step a) of the method according to the invention in a temperature range from> 50 ° C to the boiling point of the solution and especially preferably in a temperature range from> 80 ° C to the boiling point of the solution instead, because - under otherwise identical conditions - in these temperature ranges a treated pulp results, its further processing to a p-aramid Paper with particularly high tensile strength leads.
  • the treatment is preferred over a period of> 5 minutes to 10 hours and particularly preferably in a period of 1 hour to 7 hours.
  • an amine such as ammonia
  • (earth) alkali hydroxides such as Lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium or barium hydroxide
  • alkaline earth oxides such as e.g. Calcium oxide
  • inorganic carbonates such as. Sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate or potassium carbonate
  • alcoholates of (earth) alkali metals such as Sodium alcoholate, potassium alcoholate or Magnesium alcoholate and alkylates of (earth) alkali metals such as e.g. Lithium or Magnesium alkylate
  • alkylates of (earth) alkali metals such as e.g. Lithium or Magnesium alkylate
  • step a) of the method according to the invention a 0.5 to 2 molar aqueous or alcoholic solution of the base used.
  • the concentration of the pure p-aramid pulp used in step a) in the solution the base is preferably 0.5 to 5% by weight, based on the weight of the solution the base.
  • step a) Remove the finish of the p-aramid pulp, for example by extracting the pulp in a Soxhlet sleeve with an aliphatic alcohol.
  • the processing of the treated pulp to p-aramid paper in step b) of the invention can be done in a manner known per se, for example by suspending and dispersing those treated according to the invention Pulp in water, sheet form and dry. Alternatively, you can after Sheet form the sheet hot press.
  • the method according to the invention performs to a p-aramid paper, the tensile strength of which is significantly higher than the tensile strength a p-aramid paper, the same pulp is used for its production and processed into p-aramid paper in the same way as in step b), but the pulp is not mixed with an aqueous or alcoholic solution of a base treated in a temperature range> 25 ° C to the boiling point of the solution has been.
  • a p-aramid Paper can be made from a with an aqueous or alcoholic solution Base treated in a temperature range> 25 ° C to the boiling point of the solution p-aramid pulp.
  • the object on which the invention is based is finally achieved by a p-aramid Pulp with a Schopper-Riegler value in the range of 60 to 85, preferably with a Schopper-Riegler value in the range of 75 to 82.
  • p-Aramid Pulpe has - due to the hydrolysis of polyamide bonds - an increased Number of amino end groups and thus an increased reactivity towards reagents for surface modification of the pulp fibers. Therefore, this can p-aramid pulp advantageous for the chemical modification of its fiber surface with Epoxides, ketenes, acid chlorides, isocyanates, diisocyanates, alkyl halides, Use benzyl halides or esters, which creates a p-aramid pulp with chemical surface-modified fibers results.
  • the p-aramid pulp with chemically surface-modified fibers is because of the functional groups inserted for a variety by chemical modification other connections suitable. Therefore, the p-aramid pulp can be chemically mixed with Surface-modified fibers are advantageous for binding dye molecules use, resulting in a colored p-aramid pulp.
  • this colored p-aramid pulp is used for paper production, the result is dyed p-aramid paper with increased tensile strength. Therefore, this colored one p-aramid pulp advantageous for the production of a colored p-aramid paper use.
  • the tensile strength is measured based on DIN 53112. To do this, the to be examined p-aramid sheet 8 strips cut, the width of one non-compacted sheet is 30 mm and 15 mm for a cold / hot compacted sheet. The strips are air-conditioned for 48 hours at 23 ° C and 50% relative humidity. Subsequently we measure the thickness of the strips according to DIN 53105 part 1 with a thickness gauge from the company Frank (load masses No. 1 and 2, measuring probe with 16 mm Diameter). The strips are then placed on the top and bottom of the universal testing machine from Zwick with pneumatic sample jaws, inductive Position transducer and a load cell for the range 0 - 2 kN clamped.
  • the Clamping pressure is 4 bar, clamping length 100 mm.
  • the withdrawal speed is set so that the break occurs within 20 ⁇ 5 seconds.
  • width and the thickness of the strips are entered, the force / strain curve via the program "Tensile” recorded and with this program the tensile strength as an average the 8 strips calculated in MPa.
  • the Schopper-Riegler value of the p-aramid pupa is determined according to the "operating instructions for grinding degree tester Schopper-Riegler SR 1 "from Karl Schröder KG, Weinheim measured.
  • the moisture content of the pulp is measured on an LP 16 IR balance from Mettler certainly. For this purpose, 3 g of moist pulp are dried at 160 ° C to constant weight, the weight is measured at 30 second intervals.
  • the mixture with the treated pulp is placed in 2.5 l of water suspended and in accordance with an impact device from Lorentzen and Wettre the requirements of the leaflet of the Association of Pulp and Paper Chemists and Engineers, No. V / 4/61, French paper standard TAPPI 205, at a stroke rate stirred from 6000 for two minutes.
  • the suspension thus obtained is in a Sheet forming column from Ernst Haage, Mühlheim an der Ruhr, according to the system Rapid-Köthen (constructed based on the leaflet of the Zellstoffund Association Paper chemists and engineers, No. V / 8/76 and DIN 54358) and that Volume of the suspension increased to 6 l by adding additional water.
  • the sheet former column Before filling, the sheet former column was covered with a polypropylene sieve (Mesh size 105 ⁇ m). The sheet former column is opened for 5 seconds “Swirl” and then set to "suction” and wait until the column completely drained above the sieve. The emptying time required for this is 35 seconds.
  • the sheet formed together with the polypropylene fabric from the sheet former column removed, covered with tissue and sucked off with a felt roller. Then the leaf with bottom and top fabric in a contact dryer for 15 minutes dried at 90 ° C and negative pressure. After qualitative assessment under the light bank the sheet thickness and tensile strength are measured. The tensile strength of the paper is 2.31 MPa.
  • Example 1 The procedure is as in Example 1, with the difference that the 9.3 g of p-aramid Pulp not treated with aqueous sodium hydroxide solution as in the first paragraph of Example 1 but suspended directly in 2.5 l of water and then as in Example 1 to p-aramid Paper is processed.
  • the draining time of the sheet formation is 17 seconds, the tensile strength of the p-aramid paper is 0.76 MPa.
  • Example 1 The procedure is as in Example 1, with the difference that that with aqueous Sodium hydroxide solution-treated pulp is first suctioned off on a suction filter and on the Nutsche is washed with water until the washing water runs off neutral, and only then suspended in 2.5 l of water and as in Example 1 to p-aramid Paper is processed.
  • the emptying time for sheet formation is 19 seconds
  • Example 1 The procedure is as in Example 1, with the difference that the 9.3 g of p-aramid pulp is heated to reflux instead of with aqueous sodium hydroxide solution with 250 ml of 1% by weight aqueous sulfuric acid for a treatment time t of 6, 18 and 30 hours , The pulp treated with the sulfuric acid solution is then suspended in 2.5 l of water and processed to p-aramid paper as in Example 1. This results in the following emptying times for sheet formation and tensile strengths of the p-aramid paper. t (hours) Emptying time (seconds) Tensile strength (MPa) 6 16 0.73 18 17 0.68 30 18 0.75
  • Example 1 The procedure is as in Example 1, with the difference that the treatment times in the aqueous sodium hydroxide solution are 2.5, 4.5 and 9 hours.
  • the p-aramid pulp is then suspended in 2.5 l of water and processed to p-aramid paper as in Example 1. This results in the following emptying times for sheet formation and tensile strengths of the p-aramid paper.
  • t hours
  • Emptying time seconds
  • Example 2 The procedure is as in Example 2, with the difference that the treatment times in the aqueous sodium hydroxide solution are 2.5, 4.5 and 9 hours.
  • the p-aramid pulp is then suspended in 2.5 l of water and processed to p-aramid paper as in Example 1. This results in the following emptying times for sheet formation and tensile strengths of the p-aramid paper.
  • t hours
  • Emptying time seconds
  • Example 1 The procedure is as in Example 1, with the difference that the duration of treatment in the aqueous sodium hydroxide solution is 2.5 hours. Then, as in Example 1 p-aramid sheet formed, with an emptying time of 20 seconds being measured. The p-aramid sheet is heated with a Fontijne hot press for 2 minutes at one temperature of 180 ° C and a pressure of 200 bar. The compressed paper has a tensile strength of 3.48 MPa.
  • a p-aramid sheet is formed with an emptying time of 18 seconds is measured.
  • the p-aramid sheet is made with a Fontijne hot press For 2 minutes at a temperature of 180 ° C and a pressure of 200 bar pressed.
  • the compressed paper has a tensile strength of 3.00 MPa.
  • Example 11 The procedure is as in Example 11, with the difference that a highly fraying Mixing set is used. The result is a p-aramid fleece with a Moisture of 74.7% by weight, a pH of 10 and a Schopper-Riegler value of 80. As in Comparative Example 1, 11.85 g of the nonwoven thus obtained is used p-aramid paper. The draining time of the sheet formation is 38 seconds, the tensile strength of the p-aramid paper is 1.50 MPa.

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Abstract

Preparation of p-aramid paper includes treatment of p-aramid pulp with an aqueous or alcoholic solution base solution and treatment of the pulp obtained to give p-aramid paper. Preparation of p-aramid paper includes: (a) treatment of p-aramid pulp with an aqueous or alcoholic solution base solution at a temperature higher than 25 degrees C up to the b. pt. of the solution to give a treated pulp; and (b) treatment of the pulp obtained to give p-aramid paper is new. Independent claims are included for: (1) p-aramid paper obtained as above; and (2) p-aramid pulp with a Schopper-Riegler value of 80-85.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von p-Aramid Papier, p-Aramid Papier, p-Aramid Pulpe und die Verwendung des Papiers und der Pulpe.The present invention relates to a process for producing p-aramid paper, p-aramid paper, p-aramid pulp and the use of paper and pulp.

Papiere auf Basis von p-Aramid Pulpe werden u.a. in Dichtungen, als Kalander- oder Filterpapier und als Reibbelagspapier für Getriebe eingesetzt. Dabei werden vielfach immer höhere Anforderungen an die Zugfestigkeit der p-Aramid Papiere gestellt.Papers based on p-aramid pulp include in seals, as calenders or Filter paper and used as friction lining paper for gearboxes. This will be multiple Ever increasing demands are placed on the tensile strength of p-aramid papers.

WO 98/46827 beschreibt ein Verfahren zur Verbesserung des Dispersionsverhaltens wässriger Aramidfaserdispersionen durch Einstellung des pH-Wertes der Aramidfaserdispersionen auf einen Wert > 10. Ein aus solchen Dispersionen hergestelltes Papier zeichnet sich durch eine erhöhte Gleichmäßigkeit aus. Über die Zugfestigkeit des Papiers wird nichts ausgesagt.WO 98/46827 describes a method for improving the dispersion behavior aqueous aramid fiber dispersions by adjusting the pH of the aramid fiber dispersions to a value> 10. A prepared from such dispersions Paper is characterized by increased uniformity. About the tensile strength nothing is said of the paper.

Daher stellt sich die vorliegende Erfindung die Aufgabe, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, womit die Zugfestigkeit von p-Aramid Papier erhöht wird.Therefore, the object of the present invention is to provide a method with which the tensile strength of p-aramid paper is increased.

Ferner stellt sich die vorliegende Erfindung die Aufgabe, ein p-Aramid Papier mit erhöhter Zugfestigkeit zur Verfügung zu stellen. Furthermore, the present invention has the object of a p-aramid paper with increased To provide tensile strength.

Schließlich stellt sich die vorliegende Erfindung die Aufgabe, eine p-Aramid Pulpe zur Verfügung zu stellen, mit deren Hilfe ein p-Aramid Papier erhöhter Zugfestigkeit hergestellt werden kann.Finally, the object of the present invention is to provide a p-aramid pulp To provide, with the help of a p-aramid paper produced increased tensile strength can be.

Die zuerst genannte Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von p-Aramid Papier umfassend die Schritte

  • a) Behandlung von p-Aramid Pulpe mit einer wässrigen oder alkoholischen Lösung einer Base in einem Temperaturbereich von > 25 °C bis zum Siedepunkt der Lösung, wodurch eine behandelte Pulpe resultiert, und
  • b) Verarbeitung der behandelten Pulpe zu p-Aramid Papier.
    • The first-mentioned object is achieved by a method for producing p-aramid paper comprising the steps
  • a) treatment of p-aramid pulp with an aqueous or alcoholic solution of a base in a temperature range from> 25 ° C to the boiling point of the solution, resulting in a treated pulp, and
  • b) Processing the treated pulp into p-aramid paper.

    • Da es sich bei p-Aramid um ein vollaromatisches Polyamid handelt, hätte man erwartet, dass eine Behandlung mit einer Base in einer wässrigen oder alkoholischen Lösung im o.g. Temperaturbereich - bedingt durch den hydrolytischen Abbau der Polyamidbindungen in der Polymerkette - die Festigkeit der Pulpefasern und die Zugfestigkeit von mit dieser Pulpe hergestellten Papieren erniedrigt. Überraschenderweise führt aber das erfindungsgemäße Verfahren zu einem p-Aramid Papier mit deutlich erhöhter Zugfestigkeit, die bis zu viermal höher ist als die Zugfestigkeit eines p-Aramid Papiers, zu dessen Herstellung die gleiche Pulpe eingesetzt und auf die gleiche Weise wie in Schritt b) zu p-Aramid Papier verarbeitet wurde, wobei aber die Pulpe vor Schitt b) nicht einer Behandlung gemäß Schritt a) des erfindungsgemäßen Verfahrens unterworfen wurde.Since p-aramid is a fully aromatic polyamide, one would have expected that treatment with a base in an aqueous or alcoholic Solution in the above Temperature range - due to the hydrolytic degradation of the Polyamide bonds in the polymer chain - the strength of the pulp fibers and the The tensile strength of papers made with this pulp is reduced. Surprisingly however, the process according to the invention leads to a p-aramid Paper with significantly higher tensile strength, which is up to four times higher than the tensile strength a p-aramid paper, the same pulp is used for its production and processed into p-aramid paper in the same way as in step b), but the pulp before step b) is not treated according to step a) of the invention Was subjected to the procedure.

    In Schritt a) des erfindungsgemäßen Verfahrens findet die Behandlung vorzugsweise in einem Temperaturbereich von > 50°C bis zum Siedepunkt der Lösung und besonders bevorzugt in einem Temperaturbereich von > 80°C bis zum Siedepunkt der Lösung statt, weil - bei ansonsten gleichen Bedingungen - in diesen Temperaturbereichen eine behandelte Pulpe resultiert, deren Weiterverarbeitung zu einem p-Aramid Papier mit besonders stark erhöhter Zugfestigkeit führt. Aus dem gleichen Grund findet in Schritt a) des erfindungsgemäßen Verfahrens die Behandlung vorzugsweise über einen Zeitraum von > 5 Minuten bis 10 Stunden und besonders bevorzugt in einem Zeitraum von 1 Stunde bis 7 Stunden statt.The treatment is preferably carried out in step a) of the method according to the invention in a temperature range from> 50 ° C to the boiling point of the solution and especially preferably in a temperature range from> 80 ° C to the boiling point of the solution instead, because - under otherwise identical conditions - in these temperature ranges a treated pulp results, its further processing to a p-aramid Paper with particularly high tensile strength leads. For the same reason in step a) of the method according to the invention, the treatment is preferred over a period of> 5 minutes to 10 hours and particularly preferably in a period of 1 hour to 7 hours.

    Als Base kann in Schritt a) des erfindungsgemäßen Verfahrens grundsätzlich jeder Stoff eingesetzt werden, der einer wässrigen oder alkoholischen Lösung basische Eigenschaften verleiht. Beispielsweise können ein Amin wie etwa Ammoniak, aber auch (Erd-)Alkalihydroxide wie z.B. Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium- oder Bariumhydroxid, Erdalkalioxide wie z.B. Calciumoxid, anorganische Carbonate wie z.B. Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumcarbonat, Alkoholate von (Erd-)Alkalimetallen wie z.B. Natriumalkoholat, Kaliumalkoholat oder Magnesiumalkoholat und Alkylate von (Erd-)Alkalimetallen wie z.B. Lithium- oder Magnesiumalkylat eingesetzt werden.Basically everyone can be used as base in step a) of the process according to the invention Substance can be used, the basic of an aqueous or alcoholic solution Gives properties. For example, an amine such as ammonia, however also (earth) alkali hydroxides such as Lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium or barium hydroxide, alkaline earth oxides such as e.g. Calcium oxide, inorganic carbonates such as. Sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate or potassium carbonate, alcoholates of (earth) alkali metals such as Sodium alcoholate, potassium alcoholate or Magnesium alcoholate and alkylates of (earth) alkali metals such as e.g. Lithium or Magnesium alkylate can be used.

    Vorzugsweise wird in Schritt a) des erfindungsgemäßen Verfahrens eine 0,5 bis 2 molare wässrige oder alkoholische Lösung der Base eingesetzt.In step a) of the method according to the invention, a 0.5 to 2 molar aqueous or alcoholic solution of the base used.

    Die Konzentration der in Schritt a) eingesetzten reinen p-Aramid Pulpe in der Lösung der Base beträgt vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.% bezogen auf das Gewicht der Lösung der Base.The concentration of the pure p-aramid pulp used in step a) in the solution the base is preferably 0.5 to 5% by weight, based on the weight of the solution the base.

    Um einen besonders starken Anstieg der Zugfestigkeit des mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Papiers zu erreichen, kann man vor Schritt a) die Avivage der p-Aramid Pulpe entfernen, beispielsweise durch Extraktion der Pulpe in einer Soxhlet-Hülse mit einem aliphatischen Alkohol.To a particularly strong increase in the tensile strength of the invention To achieve the paper produced, you can do the step a) Remove the finish of the p-aramid pulp, for example by extracting the pulp in a Soxhlet sleeve with an aliphatic alcohol.

    Die Verarbeitung der behandelten Pulpe zu p-Aramid Papier in Schritt b) des erfindungsgemäßen Verfahrens kann in an sich bekannter Weise geschehen, beispielsweise durch Suspendieren und Dispergieren der erfindungsgemäß behandelten Pulpe in Wasser, Blattbilden und Trocknen. Alternativ kann man nach dem Blattbilden das Blatt heißpressen. In jedem Fall führt das erfindungsgemäße Verfahren zu einem p-Aramid Papier, dessen Zugfestigkeit deutlich höher ist als die Zugfestigkeit eines p-Aramid Papiers, zu dessen Herstellung die gleiche Pulpe eingesetzt und auf die gleiche Weise wie in Schritt b) zu p-Aramid Papier verarbeitet wurde, wobei aber die Pulpe nicht mit einer wässrigen oder alkoholischen Lösung einer Base in einem Temperaturbereich > 25 °C bis zum Siedepunkt der Lösung behandelt wurde.The processing of the treated pulp to p-aramid paper in step b) of the invention The method can be done in a manner known per se, for example by suspending and dispersing those treated according to the invention Pulp in water, sheet form and dry. Alternatively, you can after Sheet form the sheet hot press. In any case, the method according to the invention performs to a p-aramid paper, the tensile strength of which is significantly higher than the tensile strength a p-aramid paper, the same pulp is used for its production and processed into p-aramid paper in the same way as in step b), but the pulp is not mixed with an aqueous or alcoholic solution of a base treated in a temperature range> 25 ° C to the boiling point of the solution has been.

    Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe wird ferner gelöst durch ein p-Aramid Papier herstellbar aus einer mit einer wässrigen oder alkoholischen Lösung einer Base in einem Temperaturbereich > 25 °C bis zum Siedepunkt der Lösung behandelten p-Aramid Pulpe.The object on which the invention is based is also achieved by a p-aramid Paper can be made from a with an aqueous or alcoholic solution Base treated in a temperature range> 25 ° C to the boiling point of the solution p-aramid pulp.

    Die Verwendung der im vorstehenden Absatz genannten p-Aramid Pulpe oder einer gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten p-Aramid Pulpe in Dichtungen, als Kalander- oder Filterpapier oder als Reibbelagspapier für Getriebe verleiht den ebengenannten Gegenständen eine erhöhte Lebensdauer.The use of the p-aramid pulp or one mentioned in the previous paragraph p-aramid pulp in seals produced by the process according to the invention, as calender or filter paper or as friction lining paper for gearboxes the aforementioned objects have an increased lifespan.

    Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe wird schließlich gelöst durch eine p-Aramid Pulpe mit einem Schopper-Riegler Wert im Bereich von 60 bis 85, vorzugsweise mit einem Schopper-Riegler Wert im Bereich von 75 bis 82.The object on which the invention is based is finally achieved by a p-aramid Pulp with a Schopper-Riegler value in the range of 60 to 85, preferably with a Schopper-Riegler value in the range of 75 to 82.

    Aus p-Aramid Pulpen mit Schopper-Riegler Werten in den genannten Bereichen lassen sich p-Aramid Papiere herstellen, deren Zugfestigkeit höher ist als bei Papieren, die aus einer p-Aramid Pulpe mit einem Schopper-Riegler Wert außerhalb der genannten Bereiche hergestellt wurden. Deshalb lassen sich p-Aramid Pulpen mit Schopper-Riegler Werten in den genannten Bereichen vorteilhaft zur Herstellung von p-Aramid Papier verwenden.Let p-aramid pulps with Schopper-Riegler give values in the mentioned ranges p-aramid papers are produced whose tensile strength is higher than that of papers, that from a p-aramid pulp with a Schopper-Riegler value outside of the above Areas were established. That is why p-aramid pulps can be used Schopper-Riegler values in the areas mentioned are advantageous for the production of Use p-aramid paper.

    Die in Schritt a) des erfindungsgemäßen Verfahrens resultierende behandelte p-Aramid Pulpe hat - aufgrund der Hydrolyse von Polyamidbindungen - eine erhöhte Anzahl von Aminoendgruppen und damit eine erhöhte Reaktivität gegenüber Reagenzien zur Oberflächenmodifikation der Pulpefasern. Daher lässt sich diese p-Aramid Pulpe vorteilhaft zur chemischen Modifikation ihrer Faseroberfläche mit Epoxiden, Ketenen, Säurechloriden, Isocyanaten, Diisocyanaten, Alkylhalogeniden, Benzylhalogeniden oder Estern verwenden, wodurch eine p-Aramid Pulpe mit chemisch oberflächenmodifizierten Fasern resultiert.The treated resulting in step a) of the method according to the invention p-Aramid Pulpe has - due to the hydrolysis of polyamide bonds - an increased Number of amino end groups and thus an increased reactivity towards reagents for surface modification of the pulp fibers. Therefore, this can p-aramid pulp advantageous for the chemical modification of its fiber surface with Epoxides, ketenes, acid chlorides, isocyanates, diisocyanates, alkyl halides, Use benzyl halides or esters, which creates a p-aramid pulp with chemical surface-modified fibers results.

    Die p-Aramid Pulpe mit chemisch oberflächenmodifizierten Fasern ist wegen der durch die chemische Modifizierung eingefügten funktionellen Gruppen für eine Vielzahl weiterer Anbindungen geeignet. Daher lässt sich die p-Aramid Pulpe mit chemisch oberflächenmodifizierten Fasern vorteilhaft zur Anbindung von Farbstoffmolekülen verwenden, wodurch eine gefärbte p-Aramid Pulpe resultiert.The p-aramid pulp with chemically surface-modified fibers is because of the functional groups inserted for a variety by chemical modification other connections suitable. Therefore, the p-aramid pulp can be chemically mixed with Surface-modified fibers are advantageous for binding dye molecules use, resulting in a colored p-aramid pulp.

    Setzt man diese gefärbte p-Aramid Pulpe zur Papierherstellung ein, resultiert ein gefärbtes p-Aramid Papier mit erhöhter Zugfestigkeit. Deshalb lässt sich diese gefärbte p-Aramid Pulpe vorteilhaft zur Herstellung eines gefärbten p-Aramid Papiers verwenden.If this colored p-aramid pulp is used for paper production, the result is dyed p-aramid paper with increased tensile strength. Therefore, this colored one p-aramid pulp advantageous for the production of a colored p-aramid paper use.

    Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden folgende Messverfahren verwendet:The following measurement methods are used in the context of the present invention:

    Die Zugfestigkeit wird in Anlehnung an DIN 53112 gemessen. Dazu werden aus dem zu untersuchenden p-Aramid Blatt 8 Streifen geschnitten, deren Breite bei einem nicht verdichteten Blatt 30 mm und bei einem kalt/heißverdichteten Blatt 15 mm beträgt. Die Streifen werden 48 h bei 23°C und 50 % relativer Feuchte klimatisiert. Anschließend wir die Dicke der Streifen nach DIN 53105 Teil 1 mit einem Dickenmessgerät der Firma Frank (Belastungsmassen Nr.1 und 2, Messtaster mit 16 mm Durchmesser) bestimmt. Die Streifen werden dann oben und unten in die Universalprüfmaschine der Firma Zwick mit pneumatischen Probenspannbacken, induktivem Wegaufnehmer und einer Kraftmessdose für den Bereich 0 - 2 kN eingespannt. Der Einspanndruck beträgt 4 bar, die Einspannlänge 100 mm. Die Abzugsgeschwindigkeit wird so eingestellt, dass der Bruch innerhalb von 20 ± 5 Sekunden eintritt. Breite und Dicke der Streifen werden eingegeben, der Kraft/Dehnungsverlauf über das Programm "Zug" aufgenommen und mit diesem Programm die Zugfestigkeit als Mittelwert der 8 Streifen in MPa berechnet.The tensile strength is measured based on DIN 53112. To do this, the to be examined p-aramid sheet 8 strips cut, the width of one non-compacted sheet is 30 mm and 15 mm for a cold / hot compacted sheet. The strips are air-conditioned for 48 hours at 23 ° C and 50% relative humidity. Subsequently we measure the thickness of the strips according to DIN 53105 part 1 with a thickness gauge from the company Frank (load masses No. 1 and 2, measuring probe with 16 mm Diameter). The strips are then placed on the top and bottom of the universal testing machine from Zwick with pneumatic sample jaws, inductive Position transducer and a load cell for the range 0 - 2 kN clamped. The Clamping pressure is 4 bar, clamping length 100 mm. The withdrawal speed is set so that the break occurs within 20 ± 5 seconds. width and the thickness of the strips are entered, the force / strain curve via the program "Tensile" recorded and with this program the tensile strength as an average the 8 strips calculated in MPa.

    Der Schopper-Riegler Wert der p-Aramid Pupe wird gemäß der "Bedienungsanleitung für Mahlungsgradprüfer Schopper-Riegler SR 1" der Firma Karl Schröder KG, Weinheim gemessen.The Schopper-Riegler value of the p-aramid pupa is determined according to the "operating instructions for grinding degree tester Schopper-Riegler SR 1 "from Karl Schröder KG, Weinheim measured.

    Der Feuchtigkeitsgehalt der Pulpe wird auf einer IR-Waage LP 16 der Firma Mettler bestimmt. Dazu werden 3 g feuchte Pulpe bei 160 °C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet, wobei das Gewicht in Zeitintervallen von 30 Sekunden gemessen wird.The moisture content of the pulp is measured on an LP 16 IR balance from Mettler certainly. For this purpose, 3 g of moist pulp are dried at 160 ° C to constant weight, the weight is measured at 30 second intervals.

    Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter verdeutlicht.The invention is further illustrated by the following examples.

    Beispiel 1example 1

    9,30 g p-Aramid Pulpe der Type Twaron® 1094 der Firma Teijin Twaron mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 68 Gew.% werden mit 250 ml 1,25 normaler wässriger Natriumhydroxid - Lösung versetzt. Die Mischung wird unter Rühren 6,5 Stunden zum Rückfluss erhitzt, wodurch eine Mischung mit behandelter Pulpe resultiert.9.30 g p-aramid pulp of the type Twaron® 1094 from Teijin Twaron with a Moisture content of 68% by weight with 250 ml of 1.25 normal aqueous sodium hydroxide - Solution added. The mixture is stirred for 6.5 hours Reflux heated, resulting in a mixture with treated pulp.

    Direkt anschließend wird die Mischung mit der behandelten Pulpe in 2,5 I Wasser suspendiert und mit einem Aufschlaggerät der Firma Lorentzen und Wettre gemäß den Anforderungen des Merkblatts des Vereins der Zellstoff- und Papier-Chemiker und Ingeneure, Nr. V/4/61, Französische Papiernorm TAPPI 205, bei einer Schlagzahl von 6000 zwei Minuten lang gerührt. Die so erhaltene Suspension wird in eine Blattbildnersäule der Firma Ernst Haage, Mühlheim an der Ruhr, nach dem System Rapid-Köthen (konstruiert in Anlehnung an das Merkblatt des Vereins der Zellstoffund Papier-Chemiker und Ingeneure, Nr. V/8/76 sowie DIN 54358) eingefüllt und das Volumen der Suspension durch Einfüllen von zusätzlichem Wasser auf 6 I erhöht. Vor dem Einfüllen wurde die Blattbildnersäule mit einem Polypropylensiebgewebe (Maschenweite 105 µm) versehen. Die Blattbildnersäule wird 5 Sekunden lang auf "Strudeln" und danach auf "Absaugen" gestellt und solange gewartet, bis die Säule über dem Sieb vollständig entleert ist. Die dazu nötige Entleerzeit beträgt 35 Sekunden. Das gebildete Blatt wird mitsamt dem Polypropylengewebe aus der Blattbildnersäule entnommen, mit Gewebe abgedeckt und mit einer Filzrolle abgegautscht. Dann wird das Blatt mit Unter- und Obergewebe in einem Kontakttrockner 15 Minuten lang bei 90 °C und Unterdruck getrocknet. Nach qualitativer Beurteilung unter der Lichtbank wird die Blattdicke und die Zugfestigkeit gemessen. Die Zugfestigkeit des Papiers beträgt 2,31 MPa.Immediately afterwards, the mixture with the treated pulp is placed in 2.5 l of water suspended and in accordance with an impact device from Lorentzen and Wettre the requirements of the leaflet of the Association of Pulp and Paper Chemists and Engineers, No. V / 4/61, French paper standard TAPPI 205, at a stroke rate stirred from 6000 for two minutes. The suspension thus obtained is in a Sheet forming column from Ernst Haage, Mühlheim an der Ruhr, according to the system Rapid-Köthen (constructed based on the leaflet of the Zellstoffund Association Paper chemists and engineers, No. V / 8/76 and DIN 54358) and that Volume of the suspension increased to 6 l by adding additional water. Before filling, the sheet former column was covered with a polypropylene sieve (Mesh size 105 µm). The sheet former column is opened for 5 seconds "Swirl" and then set to "suction" and wait until the column completely drained above the sieve. The emptying time required for this is 35 seconds. The sheet formed together with the polypropylene fabric from the sheet former column removed, covered with tissue and sucked off with a felt roller. Then the leaf with bottom and top fabric in a contact dryer for 15 minutes dried at 90 ° C and negative pressure. After qualitative assessment under the light bank the sheet thickness and tensile strength are measured. The tensile strength of the paper is 2.31 MPa.

    Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

    Es wird wie in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, dass die 9,3 g p-Aramid Pulpe nicht wie im ersten Absatz von Beispiel 1 mit wässriger Natronlauge behandelt sondern direkt in 2,5 I Wasser suspendiert und dann wie in Beispiel 1 zu p-Aramid Papier weiterverarbeitet wird. Die Entleerzeit der Blattbildung beträgt 17 Sekunden, die Zugfestigkeit des p-Aramid Papiers 0,76 MPa.The procedure is as in Example 1, with the difference that the 9.3 g of p-aramid Pulp not treated with aqueous sodium hydroxide solution as in the first paragraph of Example 1 but suspended directly in 2.5 l of water and then as in Example 1 to p-aramid Paper is processed. The draining time of the sheet formation is 17 seconds, the tensile strength of the p-aramid paper is 0.76 MPa.

    Beispiel 2Example 2

    Es wird wie in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, dass die mit wässriger Natronlauge behandelte Pulpe zuerst auf einer Nutsche abgesaugt und auf der Nutsche mit Wasser gewaschen wird, bis das ablaufende Waschwasser neutral reagiert, und erst danach in 2,5 I Wasser suspendiert und wie in Beispiel 1 zu p-Aramid Papier verarbeitet wird. Die Entleerzeit der Blattbildung beträgt 19 Sekunden, die Zugfestigkeit des p-Aramid Papiers 1,04 MPa. The procedure is as in Example 1, with the difference that that with aqueous Sodium hydroxide solution-treated pulp is first suctioned off on a suction filter and on the Nutsche is washed with water until the washing water runs off neutral, and only then suspended in 2.5 l of water and as in Example 1 to p-aramid Paper is processed. The emptying time for sheet formation is 19 seconds Tensile strength of the p-aramid paper 1.04 MPa.

    Vergleichsbeispiele 2-4Comparative Examples 2-4

    Es wird wie in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, dass die 9,3 g p-Aramid Pulpe statt mit wässriger Natronlauge mit 250 ml 1 Gew.%iger wässriger Schwefelsäure für eine Behandlungszeit t von 6, 18 und 30 Stunden zum Rückfluss erhitzt werden. Danach wird die mit der Schwefelsäurelösung behandelte Pulpe in 2,5 I Wasser suspendiert und wie in Beispiel 1 zu p-Aramid Papier verarbeitet. Es ergeben sich die folgenden Entleerzeiten der Blattbildung und Zugfestigkeiten des p-Aramid Papiers. t (Stunden) Entleerzeit (Sekunden) Zugfestigkeit (MPa) 6 16 0,73 18 17 0,68 30 18 0,75 The procedure is as in Example 1, with the difference that the 9.3 g of p-aramid pulp is heated to reflux instead of with aqueous sodium hydroxide solution with 250 ml of 1% by weight aqueous sulfuric acid for a treatment time t of 6, 18 and 30 hours , The pulp treated with the sulfuric acid solution is then suspended in 2.5 l of water and processed to p-aramid paper as in Example 1. This results in the following emptying times for sheet formation and tensile strengths of the p-aramid paper. t (hours) Emptying time (seconds) Tensile strength (MPa) 6 16 0.73 18 17 0.68 30 18 0.75

    Beispiele 3-5Examples 3-5

    Es wird wie in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, dass die Behandlungszeiten in der wässrigen Natronlauge 2,5, 4,5 und 9 Stunden betragen. Danach wird die p-Aramid Pulpe in 2,5 I Wasser suspendiert und wie in Beispiel 1 zu p-Aramid Papier verarbeitet. Es ergeben sich die folgenden Entleerzeiten der Blattbildung und Zugfestigkeiten des p-Aramid Papiers. t (Stunden) Entleerzeit (Sekunden) Zugfestigkeit (MPa) 2,5 29 2,14 4,5 31 1,78 9 25 1,57 The procedure is as in Example 1, with the difference that the treatment times in the aqueous sodium hydroxide solution are 2.5, 4.5 and 9 hours. The p-aramid pulp is then suspended in 2.5 l of water and processed to p-aramid paper as in Example 1. This results in the following emptying times for sheet formation and tensile strengths of the p-aramid paper. t (hours) Emptying time (seconds) Tensile strength (MPa) 2.5 29 2.14 4.5 31 1.78 9 25 1.57

    Beispiele 6-8Examples 6-8

    Es wird wie in Beispiel 2 verfahren mit dem Unterschied, dass die Behandlungszeiten in der wässrigen Natronlauge 2,5, 4,5 und 9 Stunden betragen. Danach wird die p-Aramid Pulpe in 2,5 I Wasser suspendiert und wie in Beispiel 1 zu p-Aramid Papier verarbeitet. Es ergeben sich die folgenden Entleerzeiten der Blattbildung und Zugfestigkeiten des p-Aramid Papiers. t (Stunden) Entleerzeit (Sekunden) Zugfestigkeit (MPa) 2,5 20 1,18 4,5 20 1,22 9 25 1,08 The procedure is as in Example 2, with the difference that the treatment times in the aqueous sodium hydroxide solution are 2.5, 4.5 and 9 hours. The p-aramid pulp is then suspended in 2.5 l of water and processed to p-aramid paper as in Example 1. This results in the following emptying times for sheet formation and tensile strengths of the p-aramid paper. t (hours) Emptying time (seconds) Tensile strength (MPa) 2.5 20 1.18 4.5 20 1.22 9 25 1.08

    Beispiel 9Example 9

    Es wird wie in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, dass die Behandlungsdauer in der wässrigen Natronlauge 2,5 Stunden beträgt. Danach wird wie in Beispiel 1 ein p-Aramid Blatt gebildet, wobei eine Entleerzeit von 20 Sekunden gemessen wird. Das p-Aramid Blatt wird mit einer Fontijne-Heißpresse 2 Minuten lang bei einer Temperatur von 180 °C und einem Druck von 200 bar verpresst. Das verpresste Papier hat eine Zugfestigkeit von 3,48 MPa.The procedure is as in Example 1, with the difference that the duration of treatment in the aqueous sodium hydroxide solution is 2.5 hours. Then, as in Example 1 p-aramid sheet formed, with an emptying time of 20 seconds being measured. The p-aramid sheet is heated with a Fontijne hot press for 2 minutes at one temperature of 180 ° C and a pressure of 200 bar. The compressed paper has a tensile strength of 3.48 MPa.

    Vergleichsbeispiel 5Comparative Example 5

    Wie in Vergleichsbeispiel 1 wird ein p-Aramid Blatt gebildet, wobei eine Entleerzeit von 18 Sekunden gemessen wird. Das p-Aramid Blatt wird mit einer Fontijne-Heißpresse 2 Minuten lang bei einer Temperatur von 180 °C und einem Druck von 200 bar verpresst. Das verpresste Papier hat eine Zugfestigkeit von 3,00 MPa.As in Comparative Example 1, a p-aramid sheet is formed with an emptying time of 18 seconds is measured. The p-aramid sheet is made with a Fontijne hot press For 2 minutes at a temperature of 180 ° C and a pressure of 200 bar pressed. The compressed paper has a tensile strength of 3.00 MPa.

    Beispiel 10Example 10

    9,30 g p-Aramid Pulpe der Type Twaron® 1094 der Firma Teijin Twaron mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 68 Gew.% werden zuerst 6 Stunden lang in einer Soxhlet-Hülse mit Ethanol extrahiert, um die Avivierung zu entfernen. Danach wird die ethanolfeuchte Pulpe wie in Beispiel 2 mit wässriger Natronlauge behandelt und zu p-Aramid Papier verarbeitet. Die Entleerzeit der Blattbildung beträgt 18 Sekunden, die Zugfestigkeit des p-Aramid Papiers 3,00 MPa.9.30 g p-aramid pulp of the type Twaron® 1094 from Teijin Twaron with a Moisture content of 68% by weight is first in a Soxhlet tube for 6 hours extracted with ethanol to remove the avivating. Then the ethanol moisture Pulp treated as in Example 2 with aqueous sodium hydroxide solution and to p-aramid Paper processed. The emptying time for sheet formation is 18 seconds Tensile strength of the p-aramid paper 3.00 MPa.

    Vergleichsbeispiel 6Comparative Example 6

    9,30 g p-Aramid Pulpe der Type Twaron® 1094 der Firma Teijin Twaron mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 68 Gew.% werden zuerst 6 Stunden lang in einer Soxhlet-Hülse mit Ethanol extrahiert, um die Avivierung zu entfernen. Danach wird die ethanolfeuchte Pulpe wie in Vergleichsbeispiel 1 zu p-Aramid Papier verarbeitet. Die Entleerzeit der Blattbildung beträgt 20 Sekunden, die Zugfestigkeit des p-Aramid Papiers 1,24 MPa.9.30 g p-aramid pulp of the type Twaron® 1094 from Teijin Twaron with a Moisture content of 68% by weight is first in a Soxhlet tube for 6 hours extracted with ethanol to remove the avivating. Then the ethanol moisture Pulp processed into p-aramid paper as in Comparative Example 1. The Emptying time for sheet formation is 20 seconds, the tensile strength of the p-aramid paper 1.24 MPa.

    Vergleichsbeispiel 7Comparative Example 7

    10 kg p-Aramid Pulpe der Type Twaron® 1094 der Firma Teijin Twaron mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 66,5 Gew.% werden in einem Pulper, der ein Volumen von 100 I hat und mit einer schonenden Garnitur und mit einer Lochplatte mit einem Lochdurchmesser von 10 mm ausgestattet ist, mit Wasser bis zu einer Konsistenz von 3,5 Gew.% verdünnt. Anschließend wird die Pulpe/Wasser-Mischung 90 Minuten lang bei 75 °C mit einer Garniturgeschwindigkeit von 1440 Umdrehungen pro Minute gerührt. Dann wird das Wasser über einen Bandfilter entfernt. Es resultiert ein p-Aramid Vlies mit einer Feuchte von 82,7 Gew.%, einem pH-Wert von 7,7 und einem Schopper-Riegler Wert von 53,3. Aus 17,24 g des so erhaltenen Vlieses wird wie in Vergleichsbeispiel 1 ein p-Aramid Papier hergestellt. Die Entleerzeit der Blattbildung beträgt 21 Sekunden, die Zugfestigkeit des p-Aramid Papiers 0,78 MPa.10 kg p-aramid pulp of the type Twaron® 1094 from Teijin Twaron with one Moisture content of 66.5% by weight is in a pulper which has a volume of 100 I has and with a gentle set and with a perforated plate with one Hole diameter of 10 mm is equipped with water to a consistency diluted by 3.5% by weight. Then the pulp / water mixture is 90 minutes long at 75 ° C with a clothing speed of 1440 revolutions per minute touched. Then the water is removed through a belt filter. The result is a p-Aramid fleece with a moisture content of 82.7% by weight, a pH value of 7.7 and a Schopper-Riegler value of 53.3. 17.24 g of the fleece thus obtained becomes a p-aramid paper was produced as in comparative example 1. The emptying time of the sheet formation is 21 seconds, the tensile strength of the p-aramid paper is 0.78 MPa.

    Beispiel 11Example 11

    10 kg p-Aramid Pulpe der Type Twaron® 1094 der Firma Teijin Twaron mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 66,5 Gew.% werden in einem Pulper, der ein Volumen von 100 I hat und mit einer schonenden Garnitur und mit einer Lochplatte mit einem Lochdurchmesser von 10 mm ausgestattet ist, mit 1,25 normaler wässriger Natronlauge bis zu einer Konsistenz von 3,5 Gew.% verdünnt. Anschließend wird die Pulpe/Wasser/Lauge-Mischung 90 Minuten lang bei 75 °C mit einer Garniturgeschwindigkeit von 1440 Umdrehungen pro Minute gerührt. Dann wird die Wasser/Lauge-Lösung über einen Bandfilter entfernt. Zusätzlich wird die behandelte p-Aramid Pulpe auf dem Bandfilter mit weiterem Wasser gewaschen, um einen Großteil der anhaftenden Natronlauge zu entfernen. Es resultiert ein p-Aramid Vlies mit einer Feuchte von 76,7 Gew.%, einem pH-Wert von 10 und einem Schopper-Riegler Wert von 79. Aus 12,88 g des so erhaltenen Vlieses wird wie in Vergleichsbeispiel 1 ein p-Aramid Papier hergestellt. Die Entleerzeit der Blattbildung beträgt 34 Sekunden, die Zugfestigkeit des p-Aramid Papiers 1,55 MPa.10 kg p-aramid pulp of the type Twaron® 1094 from Teijin Twaron with one Moisture content of 66.5% by weight is in a pulper which has a volume of 100 I has and with a gentle set and with a perforated plate with one Hole diameter of 10 mm is equipped with 1.25 normal aqueous sodium hydroxide solution diluted to a consistency of 3.5% by weight. Then the pulp / water / lye mixture For 90 minutes at 75 ° C with a clothing speed of 1440 revolutions per minute. Then the water / lye solution removed via a band filter. In addition, the treated p-aramid Pulp on the belt filter washed with more water to a large extent to remove the adhering sodium hydroxide solution. This results in a p-aramid fleece a moisture content of 76.7% by weight, a pH of 10 and a Schopper-Riegler Value of 79. As in Comparative Example 1, 12.88 g of the nonwoven thus obtained becomes 1 made a p-aramid paper. The draining time of the sheet formation is 34 seconds, the tensile strength of the p-aramid paper is 1.55 MPa.

    Beispiel 12Example 12

    Es wird wie in Beispiel 11 verfahren mit dem Unterschied, dass eine stark zerfasernde Rührgarnitur eingesetzt wird. Es resultiert ein p-Aramid-Vlies mit einer Feuchte von 74,7 Gew.%, einem pH-Wert von 10 und einem Schopper-Riegler Wert von 80. Aus 11,85 g des so erhaltenen Vlieses wird wie in Vergleichsbeispiel 1 ein p-Aramid Papier hergestellt. Die Entleerzeit der Blattbildung beträgt 38 Sekunden, die Zugfestigkeit des p-Aramid Papiers 1,50 MPa.The procedure is as in Example 11, with the difference that a highly fraying Mixing set is used. The result is a p-aramid fleece with a Moisture of 74.7% by weight, a pH of 10 and a Schopper-Riegler value of 80. As in Comparative Example 1, 11.85 g of the nonwoven thus obtained is used p-aramid paper. The draining time of the sheet formation is 38 seconds, the tensile strength of the p-aramid paper is 1.50 MPa.

    Vergleichsbeispiel 8Comparative Example 8

    Von einer unbehandelten p-Aramid Pulpe der Type Twaron® 1094 der Firma Teijin Twaron wird ein Feuchtegehalt von 68 Gew.% und ein Schopper-Riegler Wert von 55 bestimmt. Aus dieser Pulpe wird wie in Vergleichsbeispiel 1 ein p-Aramid Papier hergestellt. Die Entleerzeit der Blattbildung beträgt 18 Sekunden, die Zugfestigkeit des p-Aramid Papiers 0,71 MPa.From an untreated p-aramid pulp of the type Twaron® 1094 from Teijin Twaron has a moisture content of 68% by weight and a Schopper-Riegler value of 55 certainly. A p-aramid paper is produced from this pulp as in Comparative Example 1. The emptying time of the sheet formation is 18 seconds, the tensile strength of the p-aramid paper 0.71 MPa.

    Claims (18)

    Verfahren zur Herstellung von p-Aramid Papier umfassend die Schritte a) Behandlung von p-Aramid Pulpe mit einer wässrigen oder alkoholischen Lösung einer Base in einem Temperaturbereich von > 25 °C bis zum Siedepunkt der Lösung, wodurch eine behandelte Pulpe resultiert, und b) Verarbeitung der behandelten Pulpe zu p-Aramid Papier. A method of making p-aramid paper comprising the steps a) treatment of p-aramid pulp with an aqueous or alcoholic solution of a base in a temperature range from> 25 ° C to the boiling point of the solution, resulting in a treated pulp, and b) Processing the treated pulp into p-aramid paper. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt a) die Behandlung in einem Temperaturbereich von > 50 °C bis zum Siedepunkt der Lösung stattfindet.A method according to claim 1, characterized in that in step a) the treatment takes place in a temperature range from> 50 ° C to the boiling point of the solution. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt a) die Behandlung in einem Temperaturbereich von > 80 °C bis zum Siedepunkt der Lösung stattfindet.A method according to claim 2, characterized in that in step a) the treatment takes place in a temperature range from> 80 ° C to the boiling point of the solution. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt a) die Behandlung über einen Zeitraum von > 5 Minuten bis 10 Stunden stattfindet.Method according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that in step a) the treatment takes place over a period of> 5 minutes to 10 hours. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt a) die Behandlung über einen Zeitraum von 1 Stunde bis 7 Stunden stattfindet. A method according to claim 4, characterized in that in step a) the treatment takes place over a period of 1 hour to 7 hours. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt a) als Base ein Amin, (Erd-)Alkalihydroxide, Erdalkalioxide, anorganische Carbonate, Alkoholate von (Erd-)Alkalimetallen und Alkylate von (Erd-)Alkalimetallen eingesetzt werden.Method according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that in step a) an amine, (earth) alkali metal hydroxides, alkaline earth metal oxides, inorganic carbonates, alcoholates of (earth) alkali metals and alkylates of (earth) alkali metals as base be used. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt a) eine 0,5 bis 2 molare wässrige oder alkoholische Lösung der Base eingesetzt wird.A method according to claim 6, characterized in that a 0.5 to 2 molar aqueous or alcoholic solution of the base is used in step a). Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt a) die Konzentration der reinen p-Aramid Pulpe in der Lösung der Base 0,5 bis 5 Gew.% beträgt bezogen auf das Gewicht der Lösung der Base.Method according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that in step a) the concentration of the pure p-aramid pulp in the solution of the base is 0.5 to 5% by weight based on the weight of the solution of the base. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass vor Schritt a) die Avivierung der p-Aramid Pulpe entfernt wird.Method according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that the avivating of the p-aramid pulp is removed before step a). Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt b) die behandelte Pulpe durch Suspendieren und Dispergieren in Wasser, Blattbildung und Trocknen zu p-Aramid Papier verarbeitet wird.Method according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that in step b) the treated pulp is processed to p-aramid paper by suspending and dispersing in water, sheet formation and drying. p-Aramid Papier herstellbar aus einer mit einer wässrigen oder alkoholischen Lösung einer Base im Temperaturbereich > 25 °C bis zum Siedepunkt der Lösung behandelten p-Aramid Pulpe.p-Aramid paper can be produced from one with an aqueous or alcoholic Solution of a base in the temperature range> 25 ° C to the boiling point of the solution treated p-aramid pulp. Verwendung des p-Aramid Papiers gemäß Anspruch 11 oder des gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 hergestellten p-Aramid Papiers in Dichtungen, als Kalander- oder Filterpapier oder als Reibbelagspapier für Getriebe. Use of the p-aramid paper according to claim 11 or according to one or more of claims 1 to 10 produced p-aramid paper in seals, as calender or filter paper or as friction lining paper for gearboxes. p-Aramid Pulpe mit einem Schopper-Riegler Wert im Bereich von 60 bis 85.p-aramid pulp with a Schopper-Riegler value in the range of 60 to 85. p-Aramid Pulpe nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Pulpe einen Schopper-Riegler Wert im Bereich von 75 bis 82 hat.p-aramid pulp according to claim 13, characterized in that the pulp has a Schopper-Riegler value in the range from 75 to 82. Verwendung der p-Aramid Pulpe gemäß Anspruch 13 oder 14 zur Herstellung von p-Aramid Papier.Use of the p-aramid pulp according to claim 13 or 14 for the production of p-aramid paper. Verwendung einer in Schritt a) von Anspruch 1 resultierenden behandelten Pulpe zur chemischen Modifizierung ihrer Faseroberfläche mit Epoxiden, Ketenen, Säurechloriden, Isocyanaten, Diisocyanaten, Alkylhalogeniden, Benzylhalogeniden oder Estern, wodurch eine p-Aramid Pulpe mit chemisch oberflächenmodifizierten Fasern resultiert.Use of a treated pulp resulting in step a) of claim 1 for the chemical modification of their fiber surface with epoxides, ketenes, Acid chlorides, isocyanates, diisocyanates, alkyl halides, benzyl halides or esters, whereby a p-aramid pulp with chemically surface-modified Fibers result. Verwendung der gemäß Anspruch 16 resultierenden p-Aramid Pulpe mit chemisch oberflächenmodifizierten Fasern zu Anbindung von Farbstoffmolekülen, wodurch eine gefärbte p-Aramid Pulpe resultiert.Use of the resulting p-aramid pulp with chemical surface-modified fibers for binding dye molecules, resulting in a colored p-aramid pulp. Verwendung der gemäß Anspruch 17 resultierenden gefärbten p-Aramid Pulpe zur Herstellung eines gefärbten p-Aramid Papiers.Use of the colored p-aramid pulp resulting according to claim 17 for the production of a colored p-aramid paper.
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